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氫氣侵蝕鋁硅系耐火材料的機制

添加時間:2024年12月10日  瀏覽次數:

氫(qing)氣侵(qin)蝕的機制包括(kuo)氫(qing)氣滲透、氫(qing)氣在耐(nai)火材料中的(de)擴散和氫氣與(yu)耐火材料中的組(zu)分反應等。在(zai)還(huan)原氣氛下,莫來石(A3S2)被還原(yuan)(yuan)的(de)過程(cheng)本質上是由于其內部(bu)的(de)二氧(yang)化硅組分(fen)(fen)被還原(yuan)(yuan),在還原(yuan)(yuan)氣氛下,莫(mo)來石(shi)被分(fen)(fen)解為Al2O3與(yu)SiO2且(qie)分(fen)解產生的(de)SiO2進一步與還(huan)原氣體發生還(huan)原反應,先生成低價(jia)的(de)氣相(xiang)SiO隨著還原反應的持續進行,最終可能被還原為單質(zhi)硅(gui),而氫氣則被氧化,生成水蒸氣,具體(ti)反應見式13。這(zhe)種還原反應在高溫環(huan)境(jing)下尤(you)其容易發生。

A3S2---Al2O3+SiO2 1

SiO2+H2=SiO(g)+H2O2

SiO2+2H2=Si+2H2O  3

耐火(huo)材料性能下降的原因:在鋁(lv)硅系耐火(huo)材料中,氫(qing)氣往往會(hui)滲透到耐火材料的孔隙,甚至(zhi)晶界和晶粒內部,從(cong)而引(yin)起耐火材料的脆化和(he)開裂。此外,氫氣還可能與鋁硅(gui)系耐火材料(liao)中的(de)組分(fen)間發生(sheng)化學反應,形(xing)成低價化合物,導致耐火材料(liao)結構變化(hua)進而造成性能下降。在(zai)強還(huan)原氣氛(fen)下試(shi)樣中的莫來石被侵蝕分(fen)解(jie)(jie)的趨勢很大,分(fen)解(jie)(jie)還原生(sheng)成(cheng)剛玉和SiO氣體。同時, 玻璃相中的部分SiO2也被還原成了SiO氣體,隨著反(fan)應的繼續還原反應(ying)產生的(de)SiO氣(qi)相(xiang)逐漸逸出。氣(qi)態產物的揮發(fa),導致了試樣中 SiO2含(han)量(liang)的減少和Al2O3含量的(de)相對增(zeng)加造成了一定(ding)程(cheng)度的(de)質量損失。


通過熱力(li)學模擬可知(zhi),在(zai)還原氣氛下,Fe2O3會與鋁硅系耐火材料中的Al2O3SiO2和莫來石等主要組分發生反應,生成 Fe2SiO4FeAl2O3H2O,進而影響到材料的結構和性能。Fe2O3主要集中(zhong)在(zai)礬土原料中(zhong),且(qie)以(yi)固(gu)溶(rong)體形式存(cun)在(zai)于(yu)莫來(lai)石晶(jing)體中(zhong),該部分Fe2O3易被還(huan)原成(cheng) FeOFe 3+ Fe 2+少一個電(dian)子,進而少一個電(dian)子層(ceng),故Fe 2+的半徑比Fe 3+的半徑要大。因此,導致FeO從莫來(lai)石中脫溶出來(lai),同時也破壞了(le)莫來(lai)石的結構導致(zhi)強度有所降低。對比莫來石試樣(yang)和礬(fan)土試樣(yang)的還原試驗(yan)結果認為莫(mo)來石試樣的(de)相對失(shi)重率和強度(du)衰(shuai)減率均低于(yu)礬土試樣的(de)原因(yin)主(zhu)要包括(kuo)以下幾方(fang)面:

(1)相(xiang)對于莫來石試(shi)樣(yang),礬土試(shi)樣(yang)的氣(qi)孔(kong)率更高(gao),結構更為疏松有更大的比表面積(ji)與還原氣(qi)體接觸范圍更(geng)廣(guang),有助于氫氣(qi)向試樣內部擴散以及生成(cheng)的氣(qi)體產物的排出,在(zai)還原動力學上具有優勢,反應也(ye)會更(geng)為劇(ju)烈(lie)。

(2)莫來(lai)石(shi)試樣的 Fe2O3 含量(liang)比礬(fan)土試(shi)樣要(yao)低,相比于莫(mo)來石(shi),鐵鈦等化合物(wu)更(geng)容易被還原,對試(shi)樣的(de)抗還原性(xing)能的(de)影響(xiang)更(geng)大(da)。因此,礬(fan)土試(shi)樣的(de)質量(liang)損失率更(geng)大(da),強度衰(shuai)減率更(geng)高(gao)。

(3)礬土試樣(yang)中的(de) Fe2O3含量更高,所發(fa)生的侵蝕反應(ying)除(chu)SiO2被(bei)還原(yuan)成 SiO氣相外,還包括 Fe2O3還原成(cheng) FeOFe進而FeOAl2O3反應形(xing)成鐵(tie)鋁(lv)尖晶(jing)石FeAl2O4,粘(zhan)結(jie)填充于顆粒間隙。

顯微結構(gou)變化(hua)不明(ming)顯的原(yuan)因:顯微結構(gou)的變化(hua)是還原(yuan)反應和Al2O3晶粒致密化共同作用的結果,當溫度低(di)于1600時,Al2O3晶粒(li)致(zhi)密化對還原反應的進一步(bu)深(shen)入有明(ming)顯的抑制(zhi)作用即(ji)還原反應動力學上受到限制。雖然(ran)表面(mian)的部分莫(mo)來石(shi)與H2發生還原反應,但(dan)由于形成的(de) Al2O3晶粒之間結合較為緊密,H2向(xiang)骨(gu)料內(nei)部的擴散受(shou)到抑(yi)制(zhi),最終骨(gu)料內(nei)部的莫來(lai)石(shi)還原(yuan)程度較弱(ruo)甚(shen)至未被還原(yuan)。

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